为了增加与西欧海洋国家交流和贸易的机会并寻找俄国在波罗的海的出海口，彼得在1700年与奥斯曼帝国停战，并对当时的北欧强国瑞典王国宣战。在芬兰湾的纳尔瓦，瑞典军证明了俄军完全不是他们的对手。幸运的是，瑞典在这时陷入了波兰王位的争夺当中。在这喘息的时间，彼得建立了一支新式现代化的军队；当两支军队在1709年在波尔塔瓦再度相遇时，俄国军击败了瑞典军。大北方战争一直持续到了1721年，瑞典签署了《尼斯塔德条约》，彼得一世终于得到了梦寐以求的在波罗的海的出海口以及与西欧海洋国家交流的窗口。
在1712年，彼得大帝从莫斯科迁都到圣彼得堡。使之成为俄罗斯的政治、经济和文化中心。同时和以后的皇帝的继续下还在彼得堡建立了大批俄罗斯最早的大学。其中有俄罗斯的第一所大学--圣彼得堡国立大学(1724年），俄罗斯国立师范大学（1797年）等。
农奴制的形成
俄国农奴制创立于16世纪，在17世纪中期（1647年）成为了法律条文。从农奴变成的农民得到了分配的耕地。但这些土地只是被分给了农村公社，一个管理这些耕地所有权和税款的组织。如果想切实的拥有耕地，农民需要交付附有税率的“赎金”。而在那时候，没有土地的农民只能去给别人干短工来赚取“赎回”土地的钱。不过在向沙皇交了这笔钱之后，新生的农民也就正式的成为了农民，不受地主的任何限制。但是这笔钱很高，因为是先由沙皇付给地主赎金，所以农民直接把钱还给沙皇，而后者要求的年利率是6%，支付期限是49年。另外，对地主经济上的补偿理由并不是土地，而是他们损失了应该为其义务劳动的农奴。不仅如此，很多地主还盘算着如何减少以前自己地上的农奴可以分得的已经少得可怜的土地，比如剥夺他们最需要的部分：农奴小屋周边的牧草地。其结果就是自由身的农民依然需要为以前的主人干活，借此来偿还赎回土地的费用。
帝国成熟
叶卡捷琳娜时期
叶卡捷琳娜原是德意志小国安哈尔特—泽伯斯特的公主，原名索菲娅·奥古斯特·弗雷德里克。1745年，她与17岁的皇储彼得（即位后称“彼得三世”）成亲。此前，她皈依了东正教，并取教名叶卡捷琳娜。彼得三世即位后不得人心，1762年6月28日清晨，叶卡捷琳娜在她的情人和近卫军军官格里高利·奥洛夫的拥护下发动政变，废黜了彼得三世。9月22日，叶卡捷琳娜在莫斯科克里姆林宫圣母大教堂加冕，史称“叶卡捷琳娜二世”。 叶卡捷琳娜与彼得有许多相似之处，他们雄心勃勃，着眼于将俄罗斯建成一个对外开放的世界强国。至35年后她逝世时为止，俄罗斯已经向西欧的政治和社会新潮流迈进了一大步 。
叶卡捷琳娜大帝时代，帝国在南方和西方得到相当大的新疆土。1768年，与奥斯曼帝国之间的俄土战争爆发，在1774年以《凯纳甲湖条约》的签订而结束。根据这个条约，俄国取得了黑海的出海口，克里米亚鞑靼人则终止与奥斯曼帝国的附庸国关系，而叶卡捷琳娜大帝在1783年吞并了克里米亚。1787年，第二次俄土战争爆发，1792年战争结束后，俄国将其势力伸入巴尔干半岛；虽然奥斯曼帝国没有被俄国完全赶出欧洲，但已不再是俄国的严重威胁了。在西部，俄国则趁著波兰立陶宛联邦衰败日虚之际，与普鲁士王国、奥地利帝国三次瓜分波兰。
拿破仑战争
1814年3月31日，打败了拿破仑的沙皇亚历山大一世亲率反法同盟军队进入巴黎。但是，这次胜利也给俄罗斯帝国带来了隐患，许多参加战争的贵族军官受到美国和法国大革命的启发。1825年12月26日，3000名士兵在圣彼得堡议会广场彼得大帝青铜雕像前，要求废除农奴制度，但遭到沙皇政府的残酷镇压，有1000多名士兵被打死或打伤 。
扩张之路
远东扩张
早于17世纪，俄国已积极向西伯利亚扩张，并与清朝发生冲突。清俄分别于1689年和1727年签署《尼布楚条约》和《恰克图条约》确立边界，但这并未阻止俄国的野心。1858年5月，俄国乘英法联军与清政府开战之际，俄国以武力威胁清朝黑龙江将军奕山签署《瑷珲条约》，以黑龙江为边界。1860年签订的《中俄北京条约》，俄国更把整个外满洲（包括库页岛）吞并，并获得海参崴这个不冻港，以扩展其于西太平洋的影响。另一方面，俄国亦企图将势力染指库页岛及千岛群岛，与日本展开争夺。1875年5月7日，时日本与俄国签订《库页岛千岛群岛交换条约》，俄国把千岛列岛北部给予日本，换取库页岛的主权。19世纪末期，俄国向清政府租借大连，成立关东州。俄国亦藉得到了东清铁路的建筑权对内满洲进一步侵略，意图建立“黄俄罗斯”。
俄罗斯帝国在北美洲亦曾经于1648年派遣探索队成功的探索了阿拉斯加，并于1733年占有俄属北美，但在1867年10月将其以720万美元（折合2009年的9000万美元）的价格卖给美国，即今日的阿拉斯加州。
进入中亚
1838年，英国入侵阿富汗。同年8月英军攻陷喀布尔。在俄国的暗中支持下，阿富汗人展开游击战争，迫使英国于1841年12月签订撤军条约；1842年英军复克喀布尔，再遭重创后彻底退出阿富汗。1873年，沙皇大举进攻并占领希瓦汗国。英国则立即跟近，于1878年11月，第二次阿富汗战争，依旧在俄国暗中支持下，阿富汗人民起义并开展游击战争，迫使英军于1881年退出阿富汗。俄国针锋相对，于1884年占领阿富汗边境很近的莫夫，1885年占领旁吉德村，与阿富汗发生军事冲突，俄英战争一触即发。英国首相格莱斯顿向议会提出拨款1100万英镑的要求，并计划由黑海进攻俄国。俄国政府闻讯迅速做出反应并获得了德奥及法国的支持，迫使英国妥协。1885年5月，英国占领朝鲜巨文岛，准备一旦俄国向印度洋突进并由此引发英俄在中亚的冲突，英国就在远东地区牵制俄国——这一策略后来为1902年1月30日英国和日本签订的同盟条约所代替。1885年9月，俄国和英国妥协，双方签订《伦敦议定书》，在牺牲阿富汗的基础上达成了划分阿富汗边界的原则。1887年俄国与阿富汗签订条约，确定俄国和阿富汗的边界，暂时缓和了英俄两国在中亚的矛盾。